对甲氧基苯乙腈的合成研究(21)

对甲氧基苯乙腈,合成

浙江大学硕＝ｂ学位论文

非常容易，我们直接采用饱和盐酸作为催化剂，反应中，ＨＣＩ既作为反应物又作

为催化剂。因此，我们作了在不同ＨＣｌ流量下的对比实验以探索对反应时问的

影响，实验具体结果见表２，６。本实验中，ＨＣｌ由氯磺酸和盐酸反应制取（详见

本论文第２．１．２节）。

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Ｃ反应时间（ｈ）

ｉ反应收率（％）表２．６ＨＣ｝流量对反应时间的影响ＨＣＩ流量（ＣＣ／ｍｉｎ）２５０～３００１４４０．０４５０—５００５４０．３

注：投料量：苯甲醚２００ｍｌ，甲醛水溶液２０７ｍ

溶剂：石油醚２００ｍｌ

反应温度：８～１０。Ｃ

从表２．６中可以看出，ＨＣｌ的流量变化对反应时间影响非常明显，在较小的

ＨＣｌ流量下，反应时间比较长，随着ＨＣＩ流量的增大，反应时间缩短的非常快，

在流量４５０～５００ｃｃ／ｍｉｎ下反应时间仅为５ｈ，仅是在流量２５０～３００ｃｃ／ｍｉｎ下反应时

间的１／３左右。ＨＣＩ流量的变化引起反应时间如此明显的改变可能是由以下因素

引起的：

第一，根据反应历程（详见本论文２．１．１节），第一步是个可逆反应，ｆＨ＋１浓

度越高，正反应速度越快，在较高ＨＣＩ流量下，［Ｈ＋】能维持在较高的

浓度，在较高流量下［ｆｒ】达到饱和的时间也比较短，催化效果好。

第二，根据反应历程，对甲氧基苄醇反应成对甲氧基苄氯需要大量的ＨＣｌ，

在较高ＨＣＩ流量下，增大了ＨＣｌ与对甲氧基苄醇间的分子碰撞机率，

使得对甲氧基苄醇能较快地转变成相应的苄氯。

第三，在较大ＨＣｌ流量下，不仅提供了充足的反应所需的ＨＣｌ，而且ＨＣ］

带来的大量的热量，这些热量可能来不及分散，造成局部反应温度比

较高，加快了反应速率。

根据上述分析与实验，我们认为ＨＣｌ的流量控制在４５０～５００ｃｃ／ｍｉｎ下是比较１８